Thinking of "all the best names are already taken", I wondered if the early adopters grabbed all the single character Twitter usernames. It turns out not, and there's a surprisingly large spread - one single-character username was grabbed by a user created only last year. (Missing from the list below are i 1 2 7 8 9 which give error responses to my API requests.)
I guess there has been some churn even amongst these lucky people...
2039 : 2006-Jul-17 : w : Walter 5511 : 2006-Sep-08 : f : Fred Oliveira 5583 : 2006-Sep-08 : e : S VW 11046 : 2006-Oct-30 : p : paolo i. 11222 : 2006-Nov-01 : k : Kevin Cheng 11628 : 2006-Nov-07 : t : ⚡️ 146733 : 2006-Dec-22 : R : Rex Hammock 628833 : 2007-Jan-12 : y : reY 632173 : 2007-Jan-14 : c : Coley Pauline Forest 662693 : 2007-Jan-19 : 6 : Adrián Lamo 863391 : 2007-Mar-10 : N : Naoki Hiroshima 940631 : 2007-Mar-11 : a : Andrei Zmievski 1014821 : 2007-Mar-12 : fanf : Tony Finch 1318181 : 2007-Mar-16 : _ : Dave Rutledge 2404341 : 2007-Mar-27 : z : Zach Brock 2890591 : 2007-Mar-29 : x : gene x 7998822 : 2007-Aug-06 : m : Mark Douglass 9697732 : 2007-Oct-25 : j : Juliette Melton 11266532 : 2007-Dec-17 : b : jake h 11924252 : 2008-Jan-07 : h : Helgi Þorbjörnsson 14733555 : 2008-May-11 : v : V 17853751 : 2008-Dec-04 : g : Greg Leding 22005817 : 2009-Feb-26 : u : u 50465434 : 2009-Jun-24 : L : L. That is all. 132655296 : 2010-Apr-13 : Q : Ariel Raunstien 287253599 : 2011-Apr-24 : 3 : Blair 347002675 : 2011-Aug-02 : s : Science! 400126373 : 2011-Oct-28 : 0 : j0 898384208 : 2012-Oct-22 : 4 : 4oto 966635792 : 2012-Nov-23 : 5 : n 1141414200 : 2013-Feb-02 : O : O 3246146162 : 2015-Jun-15 : d : D(Edited to add @_)